Vá ao Iniciar / Executar, escreva cmd e tecle Enter, com este comando abrirá uma janela/Prompt do DOS. Agora escreva os comandos na sequência demonstrada abaixo:

net stop spooler
cd %systemroot%\system32\spool\PRINTERS
del /f /s *.shd
del /f /s *.spl
net start spooler
exit

Pronto, desta forma excluiu todos os documento que estão na fila de impressão (spool).
Se desejar pode criar um ficheiro de lote para fazer isso, basta abrir o Bloco de Notas, copiar o código acima e salvar como .bat, assim, basta executar o ficheiro de lote para ter todas as impressões canceladas instantaneamente.